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蜂蜡的质量标准是衡量蜂蜡优劣的重要依据,也是对蜂蜡生产的规范要求。中华人民共和国制定并颁布中国商业行业标准—《蜂蜡》和中国经贸部关于输出蜂蜡《标准》(表10,表11)。
表10中华人民共和国商业部行业标准SB/T10190 -93《蜂蜡》
┌─────────┬───────────────┬──────┐
│ │一级品 │二级品 │
├───┬─────┼───────────────┼──────┤
│熔化成│颜色 │乳白、浅黄、鲜黄、黄色、橘红色│ │
│型后的│气味 │有蜂蜡香味,无异味 │ │
│感官要│表面 │无光泽,有波纹,一般中间隆起 │ │
│求 │断面 │砸开断面,无斜纹,结构紧密, │ │
│ │ │上下颜色均一,颗粒细腻均匀 │ │
├───┼─────┼───────────────┼──────┤
│理化 │杂质(苯不 │ 0.3 │ 1.0 │
│指标 │溶物),%蕊│ 0 .954-0.964 │中蜂蜡70一79│
│ │密度(ZWC )│ 62.0一67.0 │西蜂蜡60一69│
│ │熔点(℃) │ 1.4410~1.4430 │ │
│ │折光率 │中蜂蜡5.0一8.0 │ │
│ │(759C) │西蜂蜡16.0一23.0 │ │
│ │酸值 │ 8.0~13.0 │ │
│ │(KOH n娜g)│ 75.0~110.0 │ │
│ │碘值(碘 │ 中蜂蜡80一95 │ │
│ │岁100g) │ 西蜂蜡70一80 │ │
│ │皂化值 │ │ │
│ │(KOH mg/g)│ │ │
│ │酷值 │ │ │
│ │(KOH mg/g)│ │ │
│ │碳氢化合物│ │ │
不允许对天然蜂蜡人为添加其他物质自中华人民共和国商业部行业标准SB/T10190 -93《蜂蜡》。
表11中国经贸部关于输出蜂蜡标准
项目指标
熔点(℃)63一66.5
碘值(韦氏法)最高15
皂化值88一100
酸值4一10
(二)蜂蜡的检验
关于商品蜂蜡,判别其优劣,是否有掺假物,首先通过感官鉴定,进一步通过理化检测。经上述鉴别之后,还不能定结论时,再经仪器—气相色谱方法鉴定。
1.蜂蜡的感官鉴定
王贻节主编的《蜜蜂产品学》一书中指出,对蜂蜡进行感官鉴定,通常眼看、耳听、鼻闻、牙咬、指推、指甲起和掐、捻拉及用火烧等方法。
①眼看:纯蜂蜡颜色鲜艳而无光泽,表面常凸起,有波纹,断面结构紧密,结晶粒细腻,无光泽。掺有石蜡的蜂蜡有光泽、发亮,表面平滑或凹陷,无波纹,断面结构松散,结晶粒粗糙,呈现有光泽的白色颗粒状、针状或斜纹状。
②耳听:用棒锤敲打蜂蜡或把蜂蜡由高处摔于硬地上,纯蜂蜡声音闷哑,掺假的蜂蜡声音清脆。
③鼻闻:把蜂蜡块敲开,立即闻其断面。纯蜂蜡散发出蜂蜡的清香味,掺假的蜂蜡有异味或无味。
④牙咬:拿一小块蜂蜡,用牙齿反复咬嚼。纯蜂蜡不碎、不散、不粘牙,咬成薄片不孔;掺假蜂蜡易碎、易散、粘牙,咬成薄片易穿孔。
⑤指推:用大拇指肚在蜡块表面向前推进。纯蜂蜡表面发涩;掺假的蜂蜡表面光滑,或发勃、发腻、发软。
⑥指甲起:在蜡块表面用指甲向前起,纯蜂蜡起不出蜡花;掺有石蜡的蜂蜡会起出蜡花。
⑦指甲掐:用手指甲掐进蜡块,纯蜂蜡粘指甲、无白印;掺有石蜡的蜂蜡滑溜、不粘指甲,并出现白印。
⑧捻拉:拿一小块蜂蜡用手指温软,捻成细条捏住两头向外拉。纯蜂蜡容易拉断,断头整齐,将两段重合,容易捻在一起;掺有石蜡的蜂蜡,拉时伸长,拉断后断头带尖,两段重合捻不到一起。
⑨火烧:将小块蜡直接置于火上烧熔,纯蜂蜡烧熔的蜡珠滴在纸上呈蜡片状,厚薄均匀;滴在草纸上不浸草纸,无杂渣;滴人水中成均匀薄片,透明,手捻不容易碎。掺假蜂蜡的蜡珠滴在草纸上成堆、浸纸,并出现油渍圈;掺有淀粉的滴在纸上也成堆,有明显的杂渣;蜡珠如滴人水中,凝固块成蝶状蜡花,边薄中间厚并带尖,不透明,手捻即碎(表i2)0
表12真假蜂蜡感官鉴别对照表
检查方法纯蜂蜡掺假蜂蜡眼看 耳听 鼻闻 牙咬
1 色:颜色鲜艳、无光泽
表面:一般凸起,有波纹
断面:结构紧密、结晶粒细,无光泽,声闷(哑)有蜂蜡香气不碎、不散、不粘牙、能咬成透的薄片不穿孔推:拇指肚推表面发涩起:拇指甲向前起不出蜡花
掐:粘指甲、无白印手指法拉捻:将蜡块软化,捻成细条,易拉断,断头整齐;两段重合,易捻在一起。
2 透明、有光泽凹陷、平滑、无波纹结构松散、结晶粒粗、有光泽,斜纹呈白色颗粒状声清脆有异味或无味易碎、易散、易粘牙、咬成薄片时易穿孔表面光滑或薪、腻、软掺石蜡的易刨出白花掺石蜡的滑溜、不粘指甲,有白印掺石蜡的拉时伸长,断头带尖;两段重合,捻不到一起有重皮层。
续表 检查方法
纯蜂蜡 掺假蜂蜡
火烧蜡珠滴在草纸上,珠成片,匀、掺石蜡的,蜡珠滴在草纸上,薄,不浸草纸,无杂渣;滴人水成堆;掺油的,浸纸;掺淀粉中成均匀的薄片,透明,用手不的,蜡珠成堆,有杂渣。蜡珠易捻碎滴人水中凝固快,边薄中间厚,用手捻易碎。
注:引自王贻节主编《蜜蜂产品学》
20世纪60年代,一些蜂蜡收购部门也曾使用比重法鉴别真假蜂蜡。先将分别掺人10%一90%石蜡的蜂蜡样品切成小方块,与切成同样大小的所收购的蜂蜡样块同时放人白酒中看其沉浮与那种掺假蜡块基本相同,便可大致判断出其掺假程度。
2.老巢脾提取蜂蜡工艺及成分定性分析根据王凯良科研组的方法把蜜蜂蜂巢用苯热回流提取蜂蜡。
续表
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│二霭建达~ │甲醇提酸性乙醇热水提乙酸乙醋│
│ │取液提取液取液提取液 │
├──────────┼──────────────┤
│Dragendorff碘化秘钾 │(一)(+)(+) │
│试剂,检查生物碱 │(一)(一)(一) │
│成分 │(一)(一)(一) │
│Wagner碘一碘化钾 │ (一) │
│试剂,检查生物碱 │ (+) │
│成分 │ (一) │
│Mayer碘化汞钾试 │ │
│剂,检查生物碱成分 │ │
│5% AIC13 5%三氯化 │ │
│铝试剂,检查黄酮类 │ │
│成分的试剂 │ │
│Pb(Ac)2醋酸铅溶 │ │
│液,检查靴质、三菇 │ │
│皂贰或幽醇皂贰 │ │
│KI碘化钾溶液,检 │ │
│查淀粉类成分 │ │
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“十”阳性;“一”阴性。
分析结果可见,蜂巢中约含有50%左右的蜂蜡,其余为树脂、油脂、色素、揉质、糖、多糖、有机酸、脂肪酸以及酸性化合物等。蜂巢是蜜蜂的生活场所,还含有氨基酸、多肤、蛋白质等。
3.蜂蜡的理化指标检测
蜂蜡理化指标测定的原理及方法。
(1)检验蜂蜡的采样蜂蜡采样数量:按国家颁布标准规定执行。启开抽检的蜂蜡包装,用酒精灯烤热的小刀从抽检的蜡样中切取蜂蜡一小块(约100g),分成2份,分别装人厚纸袋或广口玻璃瓶中,一份供检验用,另一份保存。供检验水分和杂质的样品,用小刀将全部蜡块以四分法分取一半,置样品瓶中。
供检验熔点、碘值、皂化值、比重或特种测试的样品,用小刀将全部蜡块按比例各切取一块,置于电炉或酒精灯上水浴加热至70℃左右,使其熔化,混匀后放置,让杂质沉淀,凝固备用。
(2)水分的测定精确称取蜂蜡试样5g(精确至0. 001g),于已恒重的平底玻璃皿(直径约45 mm,高25 mm)中,置100一105℃烘箱内,烘1.5一2h,取出,移置干燥器内冷却称重。以后每烘烤30min冷却称重一次,直至恒重(两次称重相差不超过0. 001 g)为止。按下式计算水分(%):
‘,一‘,
水分(%)==‘二,`x100
M
式中:G,—干燥前检样和玻璃皿的克数(g) o
Gz—干燥后检样和玻璃皿的克数(g)。
M一一检样克数(g)。
这是习惯的提法,准确地说是在这个温度区间蜂蜡的失重,因为在这么高的温度,一些挥发性的成分也会丢失。
(3)比重的测定取蜂蜡检验样品2g,置人柑竭内,于100一105℃烘箱内融化,放置至完全澄清且无气泡,取出,让其缓慢冷却至室温。从柑祸中取出凝固的蜂蜡,取时可把柑竭稍为加热,蜂蜡全部取出再用已称重蚕丝线固定样品(蚕丝线用以悬吊蜂蜡以便称重)。将蜂蜡在巧℃放置2h,再以蚕丝线悬吊蜂蜡于25℃空气中和25℃乙醇中称取样品质量,并用比重计测定乙醇比重或韦氏天平测定。
比重=(俄 x乙醇比重)/(W,一Wz)
式中:俄=样品在空气中的重量(g) o
(4)熔点的测定熔点是物质纯度的重要物理常数。物质由固态转变为液态时的温度称为熔点。纯物质都有其固定的熔点。用于测定蜂蜡熔点的方法有“毛细管”法与“膨胀”法,常用而简便的是“毛细管”法。
将检验的蜂蜡样品置于磁钳塌中,加热至70℃左右,使其熔化,吸人内径lmm、长巧mm,两端开口的玻璃毛细管中,高约l omm(不得有气泡)。在10℃以下静置24h,或置于冰箱内冷却2h以上,凝固后,用橡皮圈将毛细管紧缚在精密至0.2℃刻度的水银柱上,使毛细管的贮样部分恰在温度计水银柱中部。将毛细管与温度计浸人150一250m1烧杯所盛的传温液—蒸馏水中,烧杯中置一末端呈环形的玻璃棒搅拌器,加热时上下搅动,使温度均匀。调节热源使每分钟升温19C。温度上升至距预计熔点低约5℃时,升温速度控制每分钟不超过0.5℃左右。当蜂蜡在毛细管内的开始上升时,温度计上显示的温度,即为检验蜂蜡样品的熔点。
所用传温液—蒸馏水必须是新煮沸过的,以免在测定时有气泡附着在温度计及毛细管外壁上影响测定结果。蒸馏水煮沸后需要再放冷,必须低于蜂蜡所测定熔点15一20cC方可使用。
或将提勒熔点测定管装置固定后,将温度计插人熔点测定管内,使温度计汞球的底端与容器底部距离25 mm以上,向熔点测定管中加人预先煮沸过的冷却蒸馏水至温度计分浸
线处。
(5)折光率测定将阿贝折光仪与恒温器连接好,调节恒温器中水的温度为75 cC,校正好折光仪。用玻璃棒醛取熔化的蜂蜡试样1一3滴,滴加在折射棱镜表面,快速将进光棱镜盖上,用手轮锁紧。液层要均匀,充满视场且无气泡。静置片刻,等待试样温度达75 T,打开遮光板。合上反光镜,调节目镜视度,使十字线成像清晰,此时旋转折射率刻度调节轮,并在目镜视场中找到明暗分界线的位置,再旋转色散调节手轮使分界线不带任何彩色,微调手轮使分界线位于十字线的中心,再适当转动聚光镜,读出目镜视场下方显示值即为蜂蜡的折光率。
(6)杂质(苯不溶物)的测定称取蜂蜡检样5g(精0. 00028),放人烧杯中,加50m1苯,在50℃水浴中使检样完全溶解。用已恒重的古氏柑祸或熔结玻璃柑竭减压过滤,继用温热苯50m1冲洗数次,至洗净为止。等待苯于后,将柑祸置于100一105℃烘箱内干燥,再放人干燥器内冷却至室温,称重,直至恒量为止。按下式计算百分率:苯不溶物(%)二h一人x 100式中:1工—柑涡及苯不溶物的克数(g)。
人—增涡克数(g)
M一检样克数(g)
(7)酸值的测定蜂蜡中的酸值意指蜂蜡中游离脂肪酸量度标准。根据游离脂肪酸能溶于有机溶剂的特性,提取出蜂蜡中的游离酸,然后用已知浓度的KOH溶液滴定,根据所消耗的KOH溶液毫升数计算其酸值,即中和1g蜂蜡中所含的游离酸所需的1 mol KOH溶液毫升数就是该蜂蜡样品的酸值。
称取蜂蜡样品5g(精确至0. 00028)于250m1于净的三角瓶中,加人精制中性乙醇100m1或乙醇与乙醚混合液,酚酞指示剂 0. 5 ml,加热至样品完全溶解。趁热用氢氧化钾标准溶液(0. 1 mol)滴定,同时振荡瓶内溶液至有淡红色出现并在39s内不褪色为止。同时设定空白实验。平行试验允许误差不超过土0.按下式计算酸值:
2mg/g取平均值确定结果。
X(酸值)VxNx56. 11
M
V二(V,一Vz )
式中:X一蜂蜡样品中的酸值(m留g) o
Vi—滴定所耗氢氧化钾标准溶液毫升数(ml)。
Vz—空白实验所耗氢氧化钾标准溶液毫升数(而)。
N-氢氧化钾标准溶液的规定浓度(0. 1 mol )。
56.11氢氧化钾的克当量。
M—蜂蜡检样质量(g)。







