1、卤素阻燃体系
人类对可燃材料实施阻燃技术的历史可以追溯到公元前四世纪,但从真正实施到现在只是近三十年的事。在 20 世纪 70 年代到 80 年代中,由于溴系阻燃剂的高效性和价格相对低廉,对材料性能劣化不比其他添加型阻燃剂严重,溴系阻燃剂一直占据着阻燃剂市场的主导地位,其消耗量占有机阻燃剂的 85%。目前聚烯烃阻燃体系多集中在十溴联苯醚/三氧化二锑、八溴联苯醚/三氧化二锑上。其中PP/十溴联苯醚/三氧化二锑体系包含填充、非填充体系。填充体系中(含20%滑石填充),十溴联苯醚/三氧化二锑的用量为(15%/ 4%)可达到 V0 等级,用量为(9% /2.5%)可达到V2 等级。而非填充体系中,十溴联苯醚和三氧化二锑的含量还要增加;八溴联苯醚/三氧化二锑非填充体系中,八溴联苯醚/三氧化二锑的比例为(8%/ 3%)可达到 V0 等级,用量为(6% /2.5%)可达到 V2 等级。根据 ROHS中对多溴联苯醚的含量要求,可以明显发现,无论是十溴联苯醚还是八溴联苯醚体系,材料中多溴联苯醚的含量都远远超过了 ROHS中的相关含量规定。因此,目前的体系是不符合 ROHS指令要求的。应对这种情况,可以考虑:(1) 更换其他非卤素阻燃体系,如膨胀型阻燃体系、氢氧化物阻燃体系等;(2)更换非 ROHS 指令限定使用的卤素阻燃剂。如十溴二苯乙烷,六溴环十二烷等。
自 1986 年以来,阻燃领域就开展了对多溴二苯醚阻燃剂及其阻燃的高聚物在燃烧和高温降解时产生的毒性和对环境的影响的争议,导致了欧洲委员会已经提案通过于 2003 年禁止使用五溴二苯醚(PBDPO),接着欧委会又投票扩大禁止使用八溴二苯醚(OBDPO)。根据这些措施,最终于2003 年 1 月 27 日正式公布了《报废电子电气设备指令》(WEEE- 2002 96EC)和《关于在电子电气设备中禁止使用某些有害物质指令》(ROHS- 2002 95 EC),其主要目的是减少电气及电子设备的废弃物并建立回收及再利用系统,从而降低这些物质在废弃、掩埋及焚烧时对人体及环境所可能造成的危害。关于电子电器设备有害物最大允许含量和检测方法是欧盟各国执行指令的基础,ELV 已于 2003 年 7 月起执行, RoHS 则要求在2006 年 7 月起原则上阻燃塑料中不允许含有:铅、汞、镉、六价铬以及多溴联苯(polybrominated biphenyls,简称 PBB) 与多溴联苯醚(polybrominated diphenyl ethers,简称 PBDE)等两项溴化阻燃剂等 6 种有害物,这里的限制,不等于完全不使用。在检测学的范畴,当所检测物质含量在一定含量以下,可认为不含有。因此根据这一原则,ROHS对应的最终含量标准是:镉Cadmium(Cd)0.01%(100PPM);六价铬HexavalentChromium[Cr(VI)] 0.1% (1000PPM);铅Lead(Pb) 0.1%(1000PPM);汞Mercury(Hg) 0.1%(1000PPM);多溴联苯 0.1%;(1000PPM);多溴联苯醚 0.1%(1000PPM)。其中对应于阻燃体系中,大部分企业关注的集中在多溴联苯和多溴联苯醚上。一直以来,无论是 PP、PE这些通用塑料,还是 PA、PBT这些工程塑料,阻燃剂都是多溴联苯醚和三氧化二锑复合阻燃体系。因此,随着ROHS执行力度的加强,受影响最大的就是多溴联苯醚/ 三氧化二锑复合阻燃体系。有市场机构分析称,两项指令付诸实施后,中国受到直接影响的电器产品出口额将达 317 亿美元,占到中国出口欧盟机电产品总值的 71%。两项指令的实施,将导致我国家电出口价格至少上涨 10%。
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07
2016
常用于聚烯烃阻燃的阻燃 TPV TPE 无卤阻燃TPE
来源:[张家港市美特高分子材料有限公司]
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