直接水合法 丙烯和水在催化剂存在下加温、加压进行水合反应。将丙烯和水分别加压到1.96MPa,并预热到200℃,混合后加入反应器,进行水合反应.反应器内装有磷酸硅藻土催化剂或者钨系催化剂,反应温度为95℃,压力为0.96MPa,水与丙烯的摩尔比为0.7:1,丙烯的单程转化率为5.2%,选择性为99%。反应气体经中和换热后送到高压冷却器和高压分离器,气相中的异丙ll醇在回收塔中用脱离子水喷淋回收,未反应的气体经循环压缩机加压后循环使用(保持循环系统中丙烯含量85%)。液相为低浓度异丙ll醇(15%-17%),经粗蒸塔蒸馏得85%-87%的异丙ll醇水溶液,再经蒸馏塔蒸浓到95%,然后用苯萃取提浓到99%以上。与丙烯硫酸水合法相比,本法不用硫酸,不存在腐蚀设备问题,工艺流程简单;但丙烯单程转化率低,丙烯循环量太大,而且要求原料丙烯纯度达99.5%。为了克服丙烯直接水合法的缺点,以95%的丙烯为原料,反应温度240-270℃,反应压力14.7-19.6MPa,水与丙烯的摩尔为水过量。丙烯转化率为60%-70%,异丙ll醇选择性为99%,异丙烯精馏制后纯度可达99.9%以上,副产物为二异丙ll醚。此外,采用分子筛催化丙烯水合制异丙ll醇也是非常有前途的改进工艺方法。以工业品异丙ll醇为原料,经吸附除水、二次蒸馏,即可得纯品。 近期我国将有多套乙二醇生产装置建成投产。如扬子石油化工公司拟于2007年底建成一套18万吨/年乙二醇生产装置,辽阳石油化纤公司拟于2007年底将现有的乙二醇生产能力扩建到20万吨/年,茂名石油化工公司拟于2008年新建一套10万吨/年生产装置,四川乙烯拟于2009年新建一套36万吨/年生产装置,镇海炼化拟于2009年新建一套65万吨/年乙二醇生产装置,天津乙烯拟于2009年新建一套42万吨/年乙二醇装置,长春天裕生物工程公司拟建一套10万吨/年乙二醇装置,安徽丰原宿州生化公司拟以玉米、木薯等淀粉质为原料建一套18万吨/年乙二醇装置。预计到2008年我国乙二醇总生产能力将达到约268万吨,2010年将达到约420万吨,但与需求量相比仍有很大的缺口,即使装置开足马力满负荷生产,也不能满足国内实际生产的需求,仍需要大量的进口,因此乙二醇在我国具有很好的发展前景。 乙二醇在用做载冷剂时应该注意: 1.其冰点随着乙二醇在水溶液中的浓度变化而变化,浓度在60%以下时,水溶液中乙二醇浓度升高冰点降低,但浓度超过60%后,随着乙二醇浓度的升高,其冰点呈上升趋势,粘度也会随着浓度的升高而升高。当浓度达到99.9%时,其冰点上升至-13.2℃,这就是浓缩型防冻液(防冻液母液)为什么不能直接使用的一条重要原因,必须引起使用者的注意。 2.乙二醇含有羟基,长期在80摄氏度-90摄氏度下工作,乙二醇会先被氧化成乙醇酸,再被氧化成草酸,,即乙二酸(草酸),含有2个羧基。草酸及其副产物会先影响中枢ll神经系统,接着是心脏,而后影响肾ll脏。如无适当治ll疗,摄取过量乙二醇会导致死亡。乙二醇乙二酸,对设备造成腐蚀而使之渗漏。因此,在配制的防冻液中,还必须有防腐剂,以防止对钢铁、铝的腐蚀和水垢的生成。
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