聚合物溶剂中常可加入多量的非溶剂而不沉淀出聚合物。事头上加入这些非溶剂可改善溶解性,它们常被称为潜溶剂。往往存在这样的情况:二种非溶剂的混合物却是某聚合物的良溶剂,如肖酸纤维素的溶剂是醚—醇混合物,而相反的情况也存在,如醋酸纤维可分别溶解于苯胺或强酸,但不溶于它们的混合物。 增加粉状聚合物溶解速度的最有用办法:一是先把粉状料悬浮于非溶剂中,然后再加入真溶剂,这种操作过程可预防聚合物颗粒之间的结聚;二是用加热来加速溶解速度。 挥发速率 干燥的涂膜是在溶剂挥发过程中形成的。在这个过程中,溶剂的作用是控制涂膜形成时的流动特性的。如果溶剂挥发太快,那么涂膜既不会流平,也不会对基材有足够的润湿,因而不能产生很好的附着力。挥发过于迅速的溶剂,还会导致由于迅速冷却而使湿膜表面的水蒸汽冷凝而形成的涂膜发白。如果溶剂挥发太慢,不仅会延缓干燥时间,同时涂膜会流挂而变得很薄。而溶剂在挥发过程中,也要保持合适的挥发梯度。如果溶剂组成在挥发过程中发生不理想的变化,就会产生树脂的沉淀和涂膜的缺陷。因此溶剂的挥发速率是影响涂料及涂膜质量的一个非常重要的因素。 聚合物溶解的实质可理解为聚合物分子链段间由热运动所致的“孔隙”立即为更易活动的溶剂分子所占据,这个过程能继续到所有的聚合物分子被相互间隔而成为“溶液”。溶解聚合物的过程也可看成是一种受控的扩散过程,有时认定性的概念看可以说是聚合物溶解了溶剂而不是相反。 如果聚合物分子是交联的,则链段的运动受到限制,一种轻度交联的聚合物会溶胀或稍溶于溶剂,直到渗透力或扩散力为聚合物伸展着的分子的弹性收缩力所平衡,但它不会溶解成为一种易动的溶液。 高度交联的聚合物不会发生链段运动,也不会吸收这种液体,故不可能溶胀或部分溶解。对可溶聚合物通常存在临界的溶解温度,低于该温度体系被分隔成两相:不溶性的溶胀聚合物和几乎是纯的溶剂。


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