其作用是在较高温度下生成稳定的覆盖层，或分解生成泡沫状物质，覆盖于高聚物材料的表面，使燃烧产生的热量难以传入材料内部，使高聚物材料因热分解而生成的可燃性气体难于逸出，并对材料起隔绝空气的作用，从而抑制材料裂解，达到阻燃的效果。如磷酸酯类化合物和防火发泡涂料等可按此机理发挥作用。此类物质在受热分解时能够产生大量的不燃性气体，使高聚物材料所产生的可燃性气体和空气中氧气被稀释而达不到可燃的浓度范围，从而阻止高聚物材料的发火燃烧。能够作为稀释气体的有CO2, NH3, HCl和H2O等。磷酸胺、氯化胺、碳酸胺等加热时就能产生这种不燃性气体。

磷氮系阻燃剂在纯棉织物上是最you效的阻燃剂之一，同时，由于磷氮二者之间的协同效应，也使其在涤/棉混纺织物的应用上也有很大的发展。根据不同的涤棉混合，可采取不同比例的配比来进行阻燃。如80%涤纶与20%棉的混合物，采用利思德的阻燃整理工艺后，既保障了它的强力、手感不受影响，又提高了它的阻燃效果，基本上无变色、渗色及粘色现象，无du、低挥发，耐水性好，多次洗涤仍能保持优良的阻燃效果。

其作用是改变高聚物材料热分解的模式，从而抑制可燃性气体的产生。例如，利用酸或碱使纤维素产生脱水反应而分解成为炭和水，因为不产生可燃性气体，也就不能着火燃烧。氯化胺、磷酸胺、磷酸酯等能分解产生这类物质，催化材料稠环炭化，达到阻燃目的。

高聚物的燃烧主要是自由基连锁反应，有些物质能捕zhuo燃烧反应的活性中间体HO·、H ·、·O·、HOO·等，抑制自由基连锁反应，使燃烧速度降低直至火焰熄灭。常用的xiu类、氯类等有机卤素化合物就有这种抑制效应。