有机原料 乙醇可用来制取乙ll醛、乙ll醚、乙酸ll乙酯、乙胺等化工原料,也是制取、染料、涂料、洗涤剂等产品的原料。 汽车燃料 早在19世纪,就出现了现代生物能源乙醇。1902 年,Deutz可燃气发动机工厂特意将1/3的重型机车利用纯乙醇作为燃料,随后的1925 年至1945年间,乙醇被加入到汽油里作为抗爆剂。可以说安全、清洁是乙醇的主要优势。 第ll一代生物能源正是乙醇(俗称“汽车酒精”)。这类乙醇使用粮食或者甘蔗作为原料,通过淀粉或者蔗糖发酵得到的,而微生物在其中起着至关重要的作用。生物乙醇发酵是目前最ll大规模的微生物发酵过程。 乙醇可以调入汽油作为车用燃料。美国销售乙醇ll汽油已有20年历史,我国高粱乙醇在汽油中占10%。乙醇ll汽油也被称为“E型汽油”,我国使用乙醇ll汽油是用90%的普通汽油与10%的燃料乙醇调和而成。它可以改善油品的性能和质量,降低一氧ll化碳、碳氢化合物等主要污染物排放。 乙二醇制法、 1. 氯乙ll醇法 以氯ll乙醇为原料在碱性介质中水解而得,该反应在100℃下进行。 2. 环氧ll乙ll烷水合法环氧ll乙ll烷水合法有直接水合法和催化水合法,水合过程在常压下进行也可在加压下进行。常压水合法一般采用少量无机酸为催化剂,在50~70℃进行反应。环氧ll乙ll烷直接水合法,为目前工业规模生产乙二醇较成熟的生产方法。环氧ll乙ll烷和水在加压(2.23MPa)和190~200 ℃条件下,在管式反应器中直接液相水合制的乙二醇,同时副产品一缩二乙二醇、二缩三乙ll二醇和多缩聚乙二醇。①直接水合法;②催化水合法;③加压水合法 环氧ll乙ll烷与水的摩尔比要较高,在1∶6以上,以减少生成醚的副反应,该反应的温度在150℃,压力147kPa。水合得到乙二醇。 3.目前有气相催化水合法 以氧化银为催化剂,氧化铝为载体,在150~240℃反应,生成乙二醇。 4.乙烯直接水合法 乙烯在催化剂(如氧化锑TeO2,钯催化剂)存在下在乙酸溶液中氧化生成单乙酸酯或二乙酸酯,进一步水解均得乙二醇。 5.环氧ll乙ll烷与水在硫酸催化剂作用下进行水合反应,反应液经碱中和、蒸发、精馏即得成品。或者环氧ll乙ll烷和水在一定温度和压力下制得乙二醇,同时副产二乙二醇、三乙ll二醇和多乙二醇。反应液经蒸发浓缩、脱水、精制得合格产品和副产品。 6.甲醛法 7.以工业品乙二醇为原料,经减压蒸馏,于1333Pa下,收集中间馏分即可。 8.将乙二醇真空蒸馏,所得主要馏分用无水ll硫酸钠进行较长时间干燥,然后用一支好的分馏柱重新真空蒸馏。 直接水合法 丙烯和水在催化剂存在下加温、加压进行水合反应。将丙烯和水分别加压到1.96MPa,并预热到200℃,混合后加入反应器,进行水合反应.反应器内装有磷酸硅藻土催化剂或者钨系催化剂,反应温度为95℃,压力为0.96MPa,水与丙烯的摩尔比为0.7:1,丙烯的单程转化率为5.2%,选择性为99%。反应气体经中和换热后送到高压冷却器和高压分离器,气相中的异丙ll醇在回收塔中用脱离子水喷淋回收,未反应的气体经循环压缩机加压后循环使用(保持循环系统中丙烯含量85%)。液相为低浓度异丙ll醇(15%-17%),经粗蒸塔蒸馏得85%-87%的异丙ll醇水溶液,再经蒸馏塔蒸浓到95%,然后用苯萃取提浓到99%以上。与丙烯硫酸水合法相比,本法不用硫酸,不存在腐蚀设备问题,工艺流程简单;但丙烯单程转化率低,丙烯循环量太大,而且要求原料丙烯纯度达99.5%。为了克服丙烯直接水合法的缺点,以95%的丙烯为原料,反应温度240-270℃,反应压力14.7-19.6MPa,水与丙烯的摩尔为水过量。丙烯转化率为60%-70%,异丙ll醇选择性为99%,异丙烯精馏制后纯度可达99.9%以上,副产物为二异丙ll醚。此外,采用分子筛催化丙烯水合制异丙ll醇也是非常有前途的改进工艺方法。以工业品异丙ll醇为原料,经吸附除水、二次蒸馏,即可得纯品。


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